论文来源:Xuelin Wang, Xitong Wang, Chenao Xu, Yubing Ye, Rongsheng Ning, Ratul Rehman, Enchao Li, Pan Li*. Optimizing fouling mitigation in membrane distillation by controlled microbubble size and concentration[J]. Desalination, 2024, 584: 117751. DOI: 10.1016/j.desal.2024.117751(同济大学环境科学与工程学院/污染控制与资源化国重;上海市政工程设计研究总院;宝武水务;国家重点研发2020YFC1908703、2021YFC3200805)
核心亮点:NANO-LF1500加压溶气+逐级降压调粒径(1/2/3阀梯度释压)+空气10/25/40 mL/min、0.6 MPa最优出D50=64.69 μm、浓度1.58×10⁵ particles/mL、纯水通量12.32 kg/(m²·h)+DCMD 50℃进料/20℃冷凝/30 L/h/真空侧常规/8 h连续+50 g/L高盐(Ca²⁺ 1 g/L、SO₄²⁻ 5 g/L、Na⁺ 18.06 g/L、Cl⁻ 25.94 g/L),无MBs 8 h归一化通量无机结垢掉到68.35%、无机+HA复合结垢掉到40.12%;40 mL/min微泡把复合结垢拉回55.42%、无机结垢拉回80.15%+脱盐率全条件99.9%、HA截留>99.7%、产水电导4–16 μS/cm不润湿+微泡仅占总能耗2.5±0.3%,FRR由65.8%提到87.9%+结论反直觉:不是越小越好,更大尺寸+更高浓度靠气液两相流剪切主导防污,负电吸附是辅助。
一、研究背景与技术痛点
高盐废水(RO浓水、电渗析尾水、页岩气返排液、垃圾渗滤液浓缩液)近零排放里,DCMD(直接接触膜蒸馏)结构简单、产水品质好、对高盐不敏感,但放大落地卡在结垢+润湿:CaSO₄先成核,NaCl接着长,HA再和Ca²⁺架桥成致密复合层,把PTFE孔口封死,通量塌方、蒸汽压驱动力被吃掉。
已有控垢路线:
- 预处理(混凝/UF/NF/阻垢剂):加药、污泥、阻垢剂环境风险;
- 运行端改流速/温度/膜改性:超疏水膜长期稳定性存疑;
- 粗泡鼓气:有剪切但能耗高、驻留短;
- 前期同组已做VMD+MBA(Water Research 2019、JEM 2023):证明近50%盐沉积可搬除,但微泡"多大、多浓"最优没拆开讲。
本文的切口很明确:把微泡"浓度"和"粒径"两个变量解耦,用逐级降压法首次在一定范围内调粒径,再分别扫对无机结垢、无机+HA复合结垢的作用,并用PBM在线成像+SEM/EDS+CFD剪切应力公式把机理钉死。
二、实验设计
1. 微泡发生与调控(关键创新)
- 设备:NANO-LF1500 微纳米气泡发生器(上海行恒科技),加压溶气;
- 调参两轴:
- 气体流量 10 / 25 / 40 mL/min → 主要改浓度和粒径;
- 释放压力 单阀0.6 MPa、两阀先0.3 MPa再总压0.6 MPa、三阀再分一级 → 逐级降压改粒径;
- 表征:HORIBA LA-960测粒径分布与浓度,Pixact PBM探针放在微泡循环水进膜池前,在线看真实气泡形态;
- 表1实测(以type 3为最优):
- 10 mL/min、0.6 MPa:6.35×10⁴/mL,D50=43.76 μm;
- 25 mL/min、0.6 MPa:1.33×10⁵/mL,D50=69.56 μm;
- 40 mL/min、0.6 MPa:1.58×10⁵/mL,D50=64.69 μm,D90=175.38 μm;
- 40 mL/min、0.3 MPa:浓度略升、D50降到63.17 μm;
- 40 mL/min、0.2 MPa:5.70×10⁵/mL、D50=46.36 μm(最小最多)。
- 注意:摘要里写"1.58×10⁴/mL"是笔误,表1和正文都按1.58×10⁵ particles/mL。
2. DCMD主体装置
- 膜:商用PTFE平板,0.28×0.06 m,有效面积120 cm²,接触角130°;
- 运行:进料50℃、30 L/h;冷凝侧20℃、30 L/h;连续8 h;
- 纯水通量J₀基准约10–12 kg/(m²·h)量级,统一用J/J₀;
- 进水分两族:
- 无机结垢:50 g/L盐配方(Ca²⁺ 1 g/L、SO₄²⁻ 5 g/L、Na⁺ 18.06 g/L、Cl⁻ 25.94 g/L);
- 复合结垢:上面+HA(腐植酸代表天然有机质);
- 对照:无MBs / 不同浓度 / 不同粒径三档;
- 分析:J、产水电导、TOC算HA截留、TPC温度极化系数、k传质系数、SEM+EDS看膜面晶形与元素、长期三循环算FRR。
三、核心结果与数据分析
1. 微泡可调:流量管浓度,压力管粒径
- 流量↑:浓度跳涨(6.3×10⁴→1.58×10⁵/mL,+149%),粒径也略增;
- 压力↓(逐级多阀释压):大泡碎成小泡,D50从64.69→46.36 μm,浓度反升到5.7×10⁵/mL;
- PBM印证:单阀时150–200 μm段集中、40 mL/min出现~190 μm长径峰;三阀时>100 μm消失,~50 μm占比拉高,单峰分布可控。
- 工程含义:同一台LF1500,不改泵只调阀,就能在"大泡高剪切"和"小泡高浓度"之间切档。
2. 微泡进DCMD:传热传质都吃点药
- 各模式引入MBs后,通量平均+10%;
- TPC(温度极化系数)略升=膜面温差被搅回来;
- 传质系数k比无泡高7%–9%,高温高流速下更明显;
- 机制不是魔法:气液两相流把进料侧边界层打乱,浓度极化层被物理替代,蒸汽压驱动力回来一点。
3. 浓度扫描(固定0.6 MPa,10/25/40 mL/min)
无机结垢:
- 无MBs:8 h通量10.29→7.71 kg/(m²·h),J/J₀ 91.17%→68.35%;
- 40 mL/min:起始11.35,8 h剩9.88,J/J₀ 92.12%→80.15%。
无机+HA复合结垢(掉得更狠):
- 无MBs:J/J₀ 90.03%→40.12%;
- 40 mL/min:J/J₀ 90.44%→55.42%,水蒸气产量最大增幅24.67%。
边界现象:超过25 mL/min后增益变缓——流量再大,局部出现大泡团聚/簇泡,流道分布不均,反而助长膜面新晶核。所以不是"越浓越好",本文最优停在40 mL/min。
4. 粒径扫描(固定40 mL/min,0.6/0.3/0.2 MPa)
- 0.6 MPa大泡(D50 64.69 μm):无机结垢通量提升最高~28%,复合结垢提升~50%,水蒸气产量比0.2 MPa高15%;
- 0.3 / 0.2 MPa小泡:J/J₀反而掉到64.65% / 67.60%,比无MBs还低一点;
- 反直觉点:通常文献说小纳米泡比表面大、传质好,但本文DCMD里大微泡赢——因为主控是上升速度带来的壁面剪切,不是界面吸附。Stoke定律下D越大、v越大,τ∝Re^-1/4·ρν²往上走,把垢层刮掉的能力更强。
- SEM/EDS佐证:0.6 MPa下膜面F元素占比回来=部分膜孔露出,垢层变散;0.2–0.3 MPa下还是针状CaSO₄+立方NaCl密铺。
5. 水质底线没破
- 全条件脱盐率99.9%,产水电导4–16 μS/cm;
- HA截留各条件>99.7%;
- 渗透侧无进料液渗漏,无膜润湿;
- 浓度越高、电导略降,说明微泡抑制了亲水性晶体的向孔内定向生长。
6. 能耗与长期稳定性(工程最关心两段)
- 微泡单元仅占系统总能耗2.5±0.3%,不同压力总能耗基本不动;
- 0.4 / 0.6 MPa高压下,系统长时间维持高η(能效);
- 长期三循环:无MBs约55 h后J/J₀<20%;有MBs三循环缓降,FRR从65.8%(或53.3%)拉到87.9%(86.4%)。
四、机理归纳:剪切为主、吸附为辅
- 气垫层隔垢:膜面形成"空气垫",垢物不能直接贴膜,气泡扰动把已附垢晶反向扩散回主体液;
- 物理剪切(主):浓度↑→两相流扰动↑→膜面剪切应力↑(CFD面积分τ公式+单泡流壁面剪切公式双证)→热边界层变薄、浓度极化被替代;
- 负电捕离子(辅):微泡界面负电吸Ca²⁺到气液界面,降低膜面附近二价阳离子有效浓度,延缓CaSO₄成核;
- 为什么大泡赢:算过比表面积——小泡(type 5)比表面最高,但通量最差,证明"吸附"贡献小;大泡靠上升速度和剪切把垢层掀掉才是DCMD主场机制;
- 复合结垢更依赖微泡:HA+Ca²⁺通过羧基架桥把膜面糊死,微泡把这种致密层打散,所以复合结垢从40%拉到55%的relative增益比无机单垢更明显。
边界写明:本文是空气微泡(微泡段,非纯纳米泡),LA-960/PBM看的是>10 μm级;机理结论是"本体系下剪切主导",不能外推到所有NB-MD场景——纳米泡长驻留吸附在别的文献里仍有效,只是本文不是它主场。
五、与前序VMD+MBA篇的关系(系列内定位)
- 本系列第33篇(JEM 2023):VMD+LF1500处理高盐有机浓水,证明MBA搬掉近50%盐沉积、只吃2.2%电耗,机理是剪切+负电捕Ca/Mg;
- 本文(Desalination 2024):把"微泡特性"拆开,给出可复现的调参手册——流量调浓度、逐级降压调粒径,并反转一个认知:DCMD里不是小泡好,是大泡高浓好;
- 两篇合起来看:同组技术链路从"证明有用"走到"知道怎么调最有用",再往下就该接中试连续流+实际渗滤液混剂水。
六、工程启示与局限
- 布置位置:微泡发生器放进料侧进膜池前,让两相流直接刷膜面,不是远端循环桶里转;
- 适用:RO浓水、电渗析尾水、退浆/印染高盐有机混排水预处理后浓缩;不适合做唯一深度矿化段;
- 局限一:仅合成水(Ca/SO₄/Na/Cl+HA),没上实际垃圾渗滤液/制药浓水,阴离子表活促润湿风险未评;
- 局限二:8 h批次+三循环,无>72 h连续中试,在线盐沉积靠末次称重;
- 局限三:微泡实时ζ仅沿用前作,本文没重新测本体系界面电位,负电吸附量是按比表面积反推,不是直接量化;
- 局限四:0.2 MPa小泡反而比无泡略差,说明流道内若泡径过小会均化流场却丢剪切,工程放大时流道高宽比要重算。
七、总结表
维度 | 本文结果 |
|---|---|
论文 | Desalination 2024, 584:117751;DOI 10.1016/j.desal.2024.117751 |
装置 | NANO-LF1500,逐级降压(1/2/3阀);DCMD 50℃/30 L/h/20℃冷凝/8 h;PTFE 120 cm² |
最优微泡 | 40 mL/min + 0.6 MPa:1.58×10⁵/mL,D50 64.69 μm,纯水通量12.32 kg/(m²·h) |
小泡对照 | 0.2 MPa:5.7×10⁵/mL,D50 46.36 μm,但防污反而不如无泡 |
无机结垢8h | 无MBs J/J₀=68.35% → 40mL/min 80.15% |
复合结垢8h | 无MBs 40.12% → 40mL/min 55.42%;蒸汽产量最大+24.67% |
水质 | 脱盐99.9%,HA截留>99.7%,产水电导4–16 μS/cm,不润湿 |
传质传热 | k比无泡+7%–9%,TPC略升,通量平均+10% |
能耗 | 微泡占系统总能耗2.5±0.3%;FRR 65.8%→87.9% |
主机理 | 大泡高浓→气液两相流剪切主导;负电捕Ca²⁺为辅 |
该工作把DCMD微泡防污从"加了比不加好"推进到"怎么加最好":同一台LF1500用逐级降压把D50在46–64 μm间拨动,证明0.6 MPa+40 mL/min的大微泡高浓组合才是无机与无机+HA复合结垢的最优解——8 h把复合结垢归一化通量从40.12%拉回55.42%,脱盐率不掉、产水不润湿、只多吃2.5%电耗。反直觉结论是微泡防污在DCMD里靠的是上升剪切而不是小尺寸吸附,这对工程选型很关键:别盲目追纳米化,先调阀和压力。
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